Ni2+溶解对石墨阳极固体电解质界面的影响

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过渡金属离子,如Ni2+、Mn2+,从层状结构的富镍正极中溶解会迁移到负极侧,加剧锂离子电池(LIBs)的电化学极化和容量退化。研究Ni物种对阳极上固体电解质界面(SEI)的影响和分布对于了解这种情况下LIB的失效机制至关重要,但由于SEI的复杂结构,很少有工作报道。在此,作者使用飞行时间二次离子质谱(TOF-SIMS)技术与多变量数据分析(MVA)相结合,直观地表征SEI中Ni物种的分布。

Ni2+溶解对石墨阳极固体电解质界面的影响

飞行时间二次离子质谱与多变量曲线分辨率分析相结合,用于研究Ni物种对固体电解质界面(SEI)的影响和分布。

【本文亮点】

1. 本研究结合TOF-SIMS和MVA分析,综合研究了石墨电极上SEI膜的结构和SEI中溶解Ni的分布。作者发现,在EC基电解质中,石墨电极上的SEI呈现出多层结构。在形成循环后,与LiPF6盐相关的分解产物,如磷酸盐、氟磷酸盐和LiF,主要存在于SEI的外层和中间层中。含有C、H和O元素的有机物质连续分布在SEI体中。

2. LiNi0.88Co0.08Mn0.04O2 (NCM88)/石墨全电池加速老化50次循环后,电解液中溶解的Ni浓度达到约690 ppm。在NCM88/石墨全电池循环后,SEI外层仍以磷酸盐和氟磷酸盐为主,但以无机LiF产物为主的层范围明显扩大。SEI结构的这种演变被认为与电解质中磷酸盐、氟磷酸盐和LiF物质的不同溶解度有关。

3. 通过TOF-SIMS 3D数据的多元曲线分辨率分析,作者发现石墨上SEI中溶解的镍和有机物质之间具有强相关性。这表明Ni2+与有机成分中的Li+发生离子交换反应,这也被证明是SEI电阻率增加的主要原因。因此,作者认为SEI中的有机物可以作为锂离子的导电网络。

Hanying Xu, Zhanping Li, Tongchao Liu, Ce Han, Chong Guo, he Zhao, Qin Li, Jun Lu, Khalil Amine, Xinping Xiu, Impact of Dissolved Ni2+ on Solid Electrolyte Interphase of Graphite Anode, Angewandte Chemie International Edition, 2022, https://doi.org/10.1002/anie.202202894

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